Aldehüüdid on orgaaniliste ühendite klass, mis sisaldab karbonüülrühma -СОН.Aldehüüdide nimetus tuleneb süsivesinikradikaalide nimetusest, millele on lisatud sufiks -al.Küllastunud aldehüüdide üldvalem on CnH2n + 1COH. Nomenklatuur ja isomeeria
Nende kahe ühendirühma nomenklatuur on üles ehitatud erinevalt.. Aldehüüdide triviaalsed nimetused seostage neid hapete triviaalsete nimetustega, millesse nad oksüdatsiooni käigus lähevad
Alates ketoonid vaid vähestel on triviaalsed nimed (näiteks atsetoon). Neid kasutatakse laialdaselt radikaal-funktsionaalne nomenklatuur, milles ketoonide nimetused on antud kasutades karbonüülrühmaga seotud radikaalide nimetusi. IUPAC nomenklatuuri järgi aldehüüdide nimetused tuletatud sama arvu süsinikuaatomitega süsivesiniku nimetusest, lisades lõpu -al.Ketoonide puhul nõuab see nomenklatuur lõppu - kas ta on. Arv näitab funktsionaalrühma asukohta ketooni ahelas.
| Ühend | Nimetused triviaalse ja radikaal-funktsionaalse nomenklatuuri järgi | Nimetused IUPAC nomenklatuuri järgi |
| sipelghape aldehüüd; formaldehüüd | metanaal | |
| atseetaldehüüd; atseetaldehüüd | etanaal | |
| propioonaldehüüd | propionaalne | |
| butüüraldehüüd | butanaal | |
| isobutüüraldehüüd | metüülpropanaal | |
 | valeraldehüüd | pentanal |
 | isovaleraldehüüd | 3-metüülbutanaal |
| atsetoon; dimetüülketoon | propanoon | |
| metüületüülketoon | butanoon | |
| metüülpropüülketoon | pentanoon-2 | |
 | metüülisopropüülketoon | 3-metüülbutanoon-2 |
Aldehüüdide ja ketoonide isomeeria kajastub täielikult nomenklatuuris ega vaja kommentaare. Sama süsinikuaatomite arvuga aldehüüdid ja ketoonid on isomeerid. Näiteks:
Tootmismeetodid - Primaarsete alkoholide oksüdeerimine või katalüütiline dehüdrogeenimine aldehüüdideks, sekundaarne - ketoonideks. Neid reaktsioone on alkoholide keemilisi omadusi käsitledes juba mainitud.
- Karboksüülhapete kaltsium- või baariumisoolade pürolüüs, millest üks on sipelghappe sool, annab aldehüüde.
- geminaali hüdrolüüs ( asendajad ühel süsinikul ) dihaloalkaanid
– Atsetüleeni ja selle homoloogide hüdratsioon toimub elavhõbesulfaadi juuresolekul (Kucherovi reaktsioon) või heterogeense katalüsaatori kohal
füüsikalised omadused. Sipelgaldehüüd on gaas. Ülejäänud madalamad aldehüüdid ja ketoonid on vees halvasti lahustuvad vedelikud. Aldehüüdidel on terav lõhn. Ketoonid lõhnavad tavaliselt hästi. 1. R. Oksüdatsioon Aldehüüdid oksüdeeruvad kergesti karboksüülhapeteks. Vask(II)hüdroksiid, hõbeoksiid, õhuhapnik võivad olla oksüdeerivad ained:
Aromaatseid aldehüüde on raskem oksüdeeruda kui alifaatseid. Ketoone, nagu eespool mainitud, on raskem oksüdeeruda kui aldehüüde. Ketoonide oksüdeerimine toimub karmides tingimustes tugevate oksüdeerivate ainete juuresolekul. Tekib karboksüülhapete segu tulemusena. Sel juhul moodustub metallist hõbe. Hõbeoksiidi lahus valmistatakse vahetult enne katset:
Aldehüüdid redutseerivad ka värskelt valmistatud vask(II)hüdroksiidi ammoniaagilahuse, millel on helesinine värvus (Fehlingi reagent), kollaseks vask(I)hüdroksiidiks, mis kuumutamisel laguneb, vabastades erkpunase vask(I)oksiidi sademe. . CH3-CH=O + 2Cu(OH)2 - CH3COOH+2CuOH+H2O 2CuOH->Cu2O+H2O
2. R. Liitumised. Hüdrogeenimine on vesiniku lisamine.Karbonüülühendid redutseeritakse vesiniku, liitiumalumiiniumhüdriidi ja naatriumboorhüdriidiga alkoholideks. C=O sideme juures lisatakse vesinikku. Reaktsioon on raskem kui alkeenide hüdrogeenimine: kuumutamine, kõrge rõhk ja metallkatalüsaator (Pt, Ni
Mis üldse on aldehüüdid? Vastus sellele küsimusele pole nii lihtne, kui esmapilgul võib tunduda. Küsige selle kohta kogenud parfüümisõbralt – tõenäoliselt räägib ta teile kirjeldamatu lõhnaga sünteetilistest materjalidest, mis muutsid lõhna nii ebatavaliseks, abstraktseks ja uuenduslikuks.
Keemik või isegi tavaline üheteistkümnenda klassi õpilane, kes käis regulaarselt keemiatundides, ei mõtle samuti palju ja ütleb, et aldehüüdid on orgaaniliste ühendite klass, mis sisaldab rühma. -CHO, mida nimetatakse aldehüüdrühmaks. Kõigil aldehüüdidel on ühised keemilised omadused, näiteks need oksüdeeruvad kergesti vastavate hapete moodustamiseks. See on hõbedase peegli reaktsiooni aluseks – pea meeles, kui katseklaasi kuumutatakse ja klaasi pinnale tekib läikiv metallikiht. Sõna "aldehüüd", mille lõi saksa keemik Eustace von Liebig, on lühend alkohol dehüdrogenatum, mis tähendab " alkohol ilma vesinikuta».
Aldehüüdide triviaalsetes nimetustes sageli* (vt allmärkust) esineb kas sõna "aldehüüd" ise või järelliide -al , näiteks "pelmeenaldehüüd", "žabaldehüüd", "pokergal". Sellised ained nagu vanilliin ja heliotropiin on keemilisest seisukohast samuti aldehüüdid. Üldiselt on parfüümi arsenalis tohutul hulgal täiesti erineva lõhnaga aldehüüde: meloniline lõhnab nagu melon adoksaal lõhnab mere ja munavalge järele, tsitronellaal- sidrunhein, liir- maikelluke kolmik- roheline muru. Seal on tsüklamenaldehüüd, kaneelmaldehüüd, aniis, köömne, mandariin.
Olgu, te küsite, mis on Chanelil sellega pistmist? Kui aldehüüde on nii palju ja need kõik lõhnavad erinevalt, siis mis see “aldehüüdi noot” on, kuidas see lõhnab ja millised konkreetsed aldehüüdid on Chanel nr 5 sees? Mäletate Kharmsi "Anekdoote Puškini elust": "Puškin armus Žukovskisse ja hakkas teda sõbralikult Žukoviks kutsuma"? See, mida parfüümid sageli sõbralikult lihtsalt aldehüüdideks nimetavad, on tegelikult alaliik ja erijuhtum: küllastunud alifaatsed ehk nn rasvaldehüüdid. Neid nimetatakse tavaliselt molekulis sisalduvate süsinikuaatomite arvu järgi. "aldehüüd C-7" juures või heptanal, - seitse süsinikuaatomit "aldehüüdis C-10", dekanaal, nagu võite arvata, kümme.
Chanel nr 5 sisaldab aldehüüdide segu " C-11 undecylic" või "S-110"(undekanaalne) , "C-11 undetsüleenne"(10-undetseenaalne) ja S-12(dodekanaal). Väärib märkimist, et aldehüüdid ilmusid parfüümide koostisesse juba ammu enne selle legendaarse lõhna ilmumist [ Chanel nr 5 ilmus 1921. aastal]. Paljud parfümeeriaajaloolased nõustuvad, et aldehüüde kasutati esmakordselt parfümeeria Pierre Armigeanti loodud 1905. aasta taasväljaande loomisel või õigemini. Aldehüüde on nii Moskva tehase Alphonse Rallet & Co (1912) kui ka Bouquet de Catherine'is (1913), mille on sarnaselt Chanel nr 5-ga loonud parfümeeria Ernest Bo (muide, põline moskvalane). Kuid Chanelist sai kahtlemata kõigi aegade ja rahvaste peamine aldehüüdlõhn, mis tekitas tohutul hulgal imitatsioone ja koopiaid.
Rasvaseid aldehüüde ühendab iseloomulik vahajas lõhn, mis sarnaneb läbipõlenud küünla lõhnaga (tegelikult on see küünlalõhn tingitud rasvaldehüüdidest, parafiini mittetäieliku põlemise saadustest). Rasvaste aldehüüdide lõhn on väga intensiivne ja terav, see muutub meeldivaks, kui lahjendada 1% või vähem. Dekanaali (C-10) lõhnas on tunda hõngu, aldehüüdi C-12 lõhnas on tunda liiliate ja kannikeste nüansse. Lihtsamates aldehüüdides, formaldehüüdis ja atseetaldehüüdis, on lõhn üliäge ja üsna ebameeldiv (sellegipoolest kasutavad maitseloojad isegi atseetaldehüüdi ja see sisaldub mõnes maitselisandis), heksanaalis (C-6 aldehüüd) on juba eristatav suhteliselt mõnus roheline. ja õuna aspekte. Rasvad aldehüüdid, mille ahelas on 15 või enam süsinikuaatomit, on juba peaaegu lõhnatud.
Rasvaste aldehüüdide lõhnal on veel üks ühine omadus – teatav "seebisus". Aldehüüde on pikka aega aktiivselt kasutatud seebi lõhnaainetes tänu nende madalale hinnale, lõhna intensiivsusele ja võimele hästi maskeerida ebameeldivaid seebipõhiseid lõhnu. Tihti seostatakse aldehüüdi lõhna abstraktse puhtuse või värskelt triigitud pesu tundega.
Teine oluline punkt, millele tasub erilist tähelepanu pöörata, on see, et aldehüüdid ei ole midagi kunstlikku, inimtöö tulemus. Paljud neist on looduses laialt levinud. Dekanaali leidub näiteks tsitrusviljade (apelsinis kuni 4%!), okaspuude ja paljude lilletaimede eeterlikes õlides ning palju on seda koriandri eeterlikus õlis. Ka küllastumata alifaatsed aldehüüdid on looduses üldlevinud, neil on veelgi intensiivsem lõhn, näiteks (E)-2-decenaal vastutab koriandrile iseloomuliku lõhna eest, seda leidub tõesti sageli lutikate “keemiarelvades”, ja epoksüderivaat, trans-4,5-epoksü-(E)-2-detsenaal, põhjustab verele iseloomulikku lõhna, mis annab sellele selgelt väljendunud metallilise külje. Just selle aine lõhna järgi saavad kiskjad oma saagile jälile.
Esimeste lille-aldehüüdlõhnade edu järel töötasid keemikud väsimatult, et sünteesida uusi materjale, millel on sarnased lõhnaomadused. 1905. aastal sünteesisid prantslased E.E. Blaise ja L. Huillon (Bull.Soc.Chim.Fr. 1905, 33, 928) gamma-undekalaktooni, veidi hiljem, 1908. aastal, avaldasid samalaadse teose kaks vene keemikut A.A. Žukov ja P.I. Šestakov (ZhRHO 40, 830, 1908). Sellel ühendil oli huvitav aroom, mis meenutas päikese käes soojendatud küpse virsiku lõhna - puuviljane, vahajas ja veidi kookose-kreemjas.
Tootjad otsustasid seda ainet müüa nimetuse "aldehüüd C-14" all, et ühelt poolt rahuldada parfüümide janu uute "numbritega aldehüüdide" järele ja teiselt poolt eksitada konkurente, sest tegelikult alates a. keemilisest seisukohast ei olnud see aldehüüd. , vaid laktoon (tsükliline ester) ja selle ühendi molekulis ei ole aatomeid mitte 14, vaid 11. Nagu naljalt öeldakse, "mitte males, vaid eelistatult , ma ei võitnud, vaid kaotasin.
Niinimetatud "aldehüüd C-14" debüteeris 1919. aastal Guerlain Mitsouko suure eduga ja veidi hiljem ilmusid uued sarnased materjalid: "aldehüüd C-16 (maasikas)", "aldehüüd C-18 (kookospähkel)", "aldehüüd C-20 (karmiinpunane)" ja mõned teised. Nii selgub, et ühest küljest on peaaegu iga kolmas lõhnaaine aldehüüd ja teisest küljest ei ole mõned olulisemad aldehüüdid üldse aldehüüdid.
* Keemikud kasutavad mitut tüüpi nimesid. Esimene tüüp on süstemaatiline ehk nomenklatuur. Nomenklatuuri nimi on omamoodi šifr, algoritm, tänu millele on võimalik aine struktuuri uuesti luua ehk aru saada, millised aatomid ja kuidas on molekuli sees seotud. Iga nimi vastab ühele struktuurile ja vastupidi – iga aine kohta on ainult üks nomenklatuurinimi. Aldehüüdidel peab nomenklatuuri järgi olema järelliide "al". Selliste nimede ainus, kuid väga oluline puudus on nende mahukus. Näiteks eelmisel korral käsitletud iso e super peaks nomenklatuurireeglite järgi kandma nimetust “1-(1,2,3,4,5,6,7,8-oktahüdro-2,3,8,8, -tetrametüül-2-naftüül)etanoon-1". Raske on ette kujutada, milliseks oleks laborite igapäevaelu muutunud, kui keemikud kasutaksid ainult nomenklatuurinimesid (“Vassili, palun lase see kolb cis-3-dimetüülmetoksüga ...”).
Sel põhjusel kasutatakse sagedamini triviaalseid nimetusi. Triviaalne nimi on justkui mingi aine hüüdnimi, hüüdnimi. See ei ütle meile midagi ülesehituse ja struktuuri kohta, kuid see on lühike ja meeldejääv. Vanilliin, diklorofoss, promedool, parabeen – need on kõik tühised nimetused. Erinevad ettevõtted võivad sama ühendit välja anda erinevate nimede all, tavaliselt nimetatakse selliseid nimetusi kaubamärkideks. 2atsetüüloksübensoehape on nomenklatuuri nimi, atsetüülsalitsüülhape on triviaalne ja aspiriin on kaubamärgi nimi. Sünteetiliste lõhnaainete tootjatele meeldib anda oma materjalidele eredad ja kõlavad nimed. Tihti nimetatakse aldehüüde (keemilisest vaatenurgast) sufiksiga "al" lõpus. Kuid teades parfüümide armastust aldehüüdide vastu, antakse mõnikord "al"-ga nimesid ainetele, mis on midagi täiesti erinevat. Näiteks IFF-i toode Clonal on tegelikult nitriil ja Mystikal, Givaudani vangistuses olev materjal, on karboksüülhape. Sisuliselt sama nipp nagu "aldehüüdi C-14" puhul.
Rõhuasetus: ALDEHÜÜDID
ALDEHÜÜID - orgaaniliste ühendite klass üldvalemiga
kus R on süsivesinikradikaal (jääk); organismis on ainevahetuse vaheproduktid.
Aldehüüdide üksikud esindajad saavad oma nime tavaliselt nende oksüdatsiooni käigus tekkinud happe järgi (näiteks äädikhape - äädikhape A.). Sõltuvalt radikaali tüübist eristatakse küllastunud, küllastumata, aromaatseid, tsüklilisi A. jne. Kui radikaal on alkoholijääk, karboksüülhape vms, siis aldehüüdalkoholid, aldehüüdhapped ja muud segafunktsiooniga ühendid, millel on keemiline toime. A.-le ja vastavatele R-rühmadele omased omadused. Kui aldehüüdrühma vesinik asendatakse süsivesinikradikaaliga, ketoonid(vt), andes palju A-ga sarnaseid reaktsioone. Üks lihtsamaid A. - äädikhape või atseetaldehüüd CH 3 - CHO saadakse mõnikord etüülalkoholi dehüdrogeenimisel kuumutatud vase kohal.
Levinud meetod teemantide saamiseks atsetüleensüsivesinikest, lisades neile vett katalüsaatori juuresolekul, mille avastas M. G. Kucherov:
Seda reaktsiooni kasutatakse äädikhappe sünteetiliseks tootmiseks. Aromaatsed süsivesinikud saadakse tavaliselt külgmise metüülrühmaga aromaatsete süsivesinike oksüdeerimisel:
või toimides vastavatele süsivesinikele süsinikmonooksiidiga HCl ja katalüsaatori juuresolekul.
Omadused ja keemia. omadused A. Seotud peamiselt aldehüüdrühma omaduste ja teisendustega. Niisiis, lihtsaim A. - sipelghape või formaldehüüd
aldehüüdrühm to-rogo on seotud vesinikuga, on gaas; madalam A. (nt atseetaldehüüd) - terava lõhnaga vedelikud; kõrgemad A. on vees lahustumatud tahked ained.
Karbonüülrühma ja liikuva vesinikuaatomi olemasolu tõttu on A. ühed kõige reaktiivsemad orgaanilised ühendid. Enamikku A. mitmekülgseid reaktsioone iseloomustab karbonüülrühma osalemine neis. Nende hulka kuuluvad oksüdatsioonireaktsioonid, hapniku lisamine ja asendamine teiste aatomite ja radikaalidega.
A. kergesti polümeriseerub ja kondenseerub (vt. Aldoani kondensatsioon); kui A. töödeldakse leeliste või hapetega, saadakse aldoole, näiteks:
Vee eemaldamisel muundatakse aldool krotonaldehüüdiks.
võimeline molekule edasiseks siduma (polümerisatsiooni teel). Saadud polümeere nimetatakse ühiselt aldoolvaikudeks.
Uurides biol. substraadid (veri, uriin jne), aldehüüdrühma oksüdatsioonil põhinevate reaktsioonide positiivse mõju annab redutseerivate ainete summa. Seetõttu ei saa neid reaktsioone pidada spetsiifilisteks, kuigi neid kasutatakse Hagedorn-Jenseni järgi suhkru (glükoosi) kvantitatiivseks määramiseks, samuti Nylanderi, Gainesi, Benedicti jt proove.
Ja mängivad suurt rolli biol. protsesside käigus, eriti biogeensed amiinid muundatakse amiini oksüdaasi ensüümide juuresolekul A.-ks koos nende järgneva oksüdeerumisega rasvhapeteks.
A. kõrgemate rasvhapete radikaalid on osa molekulidest plasmalogeenid(cm.). Taimeorganismid kasutavad fotosünteesi käigus süsiniku omastamiseks sipelghapet Taimede toodetud eeterlikud õlid koosnevad peamiselt tsüklilistest küllastumata hapetest (aniis, kaneel, vanilliin jt).
Alkohoolse kääritamise käigus dekarboksüleeritakse pärmi karboksülaasi ensüümi toimel püroviinamarihape, moodustades äädikhappe, mis redutseerimisel muudetakse etüülalkoholiks.
A. kasutatakse laialdaselt paljude orgaaniliste ühendite sünteesil. Mesi sees. praktikat rakendatakse otse A. (vt. Formaliin, paraldehüüd, tsitraal) ja A. sünteetilised derivaadid, näiteks urotropiin (vt. Heksametüleentetramiin), kloraalhüdraat (vt) jne.
Vaata ka Sipelghape aldehüüd. Äädikhappe aldehüüd.
Aldehüüdid kui töökeskkonna ohud. A. kasutatakse laialdaselt sünteetiliste vaikude ja plastide tööstuslikus tootmises, vanilliini- ja tekstiilitööstuses, toiduainetööstuses ja parfümeerias. Formaldehüüdi kantakse hl. arr. plastide ja tehisvaikude tootmisel, naha- ja karusnahatööstuses jne; akroleiin – kõikides tootmisprotsessides, milleni rasvu kuumutatakse t° 170° (valukojad - südamike kuivatamine õlisideainega, elektritööstus, õliveskid ja rasvapõletustööstus jne). Lisateabe saamiseks vaadake artikleid üksikisiku A kohta.
Kõigil A., eriti madalamatel, on väljendunud toksiline toime.
A. ärritada silmade ja ülemiste hingamisteede limaskesti. Üldise toksilise toime olemuse järgi on A. narkootikumid, kuid nende narkootiline toime on ärritavast tunduvalt madalam. Mürgistuse raskusaste määratakse koos praeguse kontsentratsiooni ulatusega, samuti radikaali olemusega ja sellest tulenevalt füüsikalise.-keemilise muutusega. A. omadused: alumisel A.-l (hästi lahustuvad ja väga lenduvad ained) on terav ärritav toime hingamisteede ülemistele osadele ja suhteliselt vähem väljendunud narkootiline toime; radikaali süsivesiniku ahela pikkuse suurenemisega langeb A. lahustuvus ja lenduvus, mille tulemusena ärritaja väheneb ja narkootiline toime ei suurene; piiramatute A. ärritav toime on tugevam kui piiravatel.
A. toksilise toime mehhanism on seotud karbonüülrühma A kõrge reaktsioonivõimega, servad, mis astuvad koevalkudega interaktsioonireaktsioonidesse, põhjustavad esmase ärritava toime, c. n. N of page, siseorganite düstroofsed muutused jne. Peale selle puutuvad organismi sattumisel Ja kokku erinevate biokeemiliste transformatsioonidega; sel juhul ei avalda organismile mürgist mõju mitte A. ise, vaid nende muundumise saadused. Ja. eemaldatakse organismist aeglaselt, on võimelised kumuleeruma, kui on seletatud kroonide arengut. mürgistused, peamisi ilminguid täheldatakse ennekõike hingamisteede patoloogiliste muutuste kujul.
Esmaabi aldehüüdimürgistuse korral. Viige kannatanu värske õhu kätte. Loputage silmi 2% leeliselise lahusega. Leelise ja õli sissehingamine. Asfüksia nähtustega - hapniku sissehingamine. Vastavalt näidustustele südametegevust ja hingamist stimuleerivad ained, rahustid (bromiidid, palderjan). Valuliku köhaga - sinepiplaastrid, purgid, kodeiinipreparaadid. Mürgistuse korral suu kaudu - maoloputus, sees 3% naatriumvesinikkarbonaadi lahus, toored munad, valguvesi, piim, soolased lahtistid. Nahale sattumisel pesta vee või 5% ammoniaagiga.
Vaata ka artikleid üksikute aldehüüdide kohta.
Ärahoidmine. Tootmisprotsesside tihendamine ja automatiseerimine. Ruumide ventilatsioon (vt. Ventilatsioon). Isikukaitsevahendite kasutamine, nt. filtreeriv gaasimask kaubamärk "A" (vt. Gaasimaskid), kombinesoonid (vt Riie) jne.
Suurimad lubatud kontsentratsioonid tööstusruumide atmosfääris: akroleiini jaoks - 0,7 mg/m 3, atseetaldehüüdi, või- ja propoonaldehüüdi puhul - 5 mg/m 3, formaldehüüdi ja krotoni A jaoks. - 0,5 mg/m 3 .
Aldehüüdide määramine. Kõik A. määratakse kokku bisulfitmeetodil, sidudes happelise naatriumsulfaadiga või kolorimeetriliselt - fuksia-väävelhappega. Välja on töötatud polarograafiline meetod (Petrova-Jakovtsevskaja) ja spektrofotomeetriline meetod (Veksler).
Vaata ka Mürgistus, Tööstuslikud mürgid.
Bibliograafia: Bauer K.G. Orgaaniliste ühendite analüüs, trans. saksa keelest, M., 1953; Nesmeyanov A. N. Ja Nesmeyanov N. A. Orgaanilise keemia algus, raamat. 1-2, M., 1969-1970.
Tööalased ohud - Amirkhanova G. F. Ja Latypova Z. V. Atsetaldehüüdi maksimaalse lubatud kontsentratsiooni eksperimentaalne põhjendus reservuaaride vees, raamatus: Prom. reostunud reservuaarid, toim. S. N. Cherkinsky, v. 9, lk. 137, M., 1969, bibliogr.; Bykhovskaya M.S.., Ginzburg S.L. Ja Khalizova O.D. Õhus leiduvate kahjulike ainete määramise meetodid, lk. 481, M., 1966; Wang Wen-yan, Materjalid rasvaldehüüdide toksikoloogia kohta, raamatus: Materials on toxicol. tootmises kasutatavad ained plastist mass ja sünteetiline kummid, toim. N. V. Lazarev ja I. D. Gadaskina, lk. 42, L., 1957, bibliogr.; Kahjulikud ained tööstuses, toim. N. V. Lazareva, 1. kd, lk. 375, L., 1971, bibliograafia; Hurwitz S.S.. Ja Sergejeva T.I. Väikese koguse aldehüüdide määramine tööstusruumide õhus derivaatpolarograafia meetodil, Gigabyte. töö- ja prof. ill., nr 9, lk. 44, 1960; Trofimov L. V. Krotoon- ja butüüraldehüüdide võrdlev toksiline toime, ibid., nr 9, lk. 34, 1962, bibliogr.; Tsai L.M. Küsimuse kohta atseetaldehüüdi muundumiste kohta kehas, ibid., nr 12, lk. 33, 1962, bibliogr.; Üheksa S. H. aga. umbes. Glükoidaldehüüdi toksilisuse uuringud, Arch, keskkond. Hlth, v. 2, lk. 23, 1961, bibliogr.; Jung F. u. Onnen K. Bindung und Wirkungen des Formaldehyds an Erythrocyten, Naunyn-Schmiedeberg's Arch Exp. Path. Pharmak., Bd 224, S. 179, 1955; Nova H. a. Touraine R. G. Asthme au formol, Arch. Mai. prof., t. 18, lk. 293, 1957; Skog E. Madalamate alifaatsete aldehüüdide leksikoloogiline uurimine, Actapharmacol. (Kbh.), v. 6, lk. 299, 1950, bibliogr.
B. V. Kulibakin; N. K. Kulagina (prof.).
Allikad:
- Suur meditsiiniline entsüklopeedia. 1. köide / peatoimetaja akadeemik B. V. Petrovski; kirjastus "Nõukogude entsüklopeedia"; Moskva, 1974.- 576 lk.
(lihtsaima aldehüüdi puhul R=H)
Aldehüüdide klassifikatsioon
Vastavalt süsivesinikradikaali struktuurile:
Limit; näiteks:
Piiramatu; näiteks:
Aromaatne; näiteks:
Alitsükliline; näiteks:
Piiraldehüüdide üldvalem
Homoloogsed seeriad, isomeeria, nomenklatuur
Aldehüüdid on isomeersed teisele ühendite klassile – ketoonidele
näiteks:
Aldehüüdid ja ketoonid sisaldavad karbonüülrühma ˃C=O, seetõttu nimetatakse neid karbonüülühenditeks.
Aldehüüdi molekulide elektrooniline struktuur
Aldehüüdrühma süsinikuaatom on sp 2 hübridisatsiooni olekus, seega kõik selle rühma σ-sidemed asuvad samal tasapinnal. π-sideme moodustavate p-elektronide pilved on selle tasapinnaga risti ja nihkuvad kergesti elektronegatiivsema hapnikuaatomi poole. Seetõttu on C=O kaksikside (erinevalt alkeenide C=C kaksiksidemest) tugevalt polariseeritud.
Füüsikalised omadused
Keemilised omadused
Aldehüüdid on reaktiivsed ühendid, mis osalevad paljudes reaktsioonides. Aldehüüdidele kõige iseloomulikum:
a) karbonüülrühma liitumisreaktsioonid; HX-tüüpi reaktiivid lisatakse järgmiselt:
b) aldehüüdrühma CH-sideme oksüdatsioonireaktsioonid, mille tulemusena tekivad karboksüülhapped:
I. Lisamisreaktsioonid
1. Hüdrogeenimine (tekivad primaarsed alkoholid
2. Alkoholide lisamine (tekivad poolatsetaalid ja atsetaalid)
Alkoholi liia korral HCl juuresolekul muudetakse poolatsetaalid atsetaalideks:
II. Oksüdatsioonireaktsioonid
1. Hõbepeegli reaktsioon
Lihtsustatud:
See reaktsioon on kvalitatiivne reaktsioon aldehüüdrühmale (reaktsioonianuma seintele moodustub metallist hõbedast peegelkate).
2. Reaktsioon vask(II)hüdroksiidiga
See reaktsioon on ka kvalitatiivne reaktsioon aldehüüdrühmale y (Cu 2 O sademe punane sade).
Formaldehüüd oksüdeeritakse erinevate O-d sisaldavate oksüdeerivate ainete abil, esmalt sipelghappeks ja seejärel H 2 CO 3-ks (CO 2 + H 2 O):
III. Di-, tri- ja polümerisatsioonireaktsioonid
1. Aldooli kondensatsioon
2. Atsetaldehüüdi trimmeriseerimine
3. Formaldehüüdi polümerisatsioon
Formaliini (40% formaldehüüdi vesilahus) pikaajalisel säilitamisel toimub selles polümerisatsioon, mille käigus moodustub valge sademe paraform:
IV. Formaldehüüdi polükondensatsioonireaktsioon fenooliga
