التفاعلات المسماة في الكيمياء العضوية التوليف العضوي

التوليف العضوي
آليات العمليات الكيميائية

ردود الفعل الاسمية

توليف كولبي
رد فعل ويرتز
رد فعل كوتشيروف
رد فعل ليبيديف
رد فعل كونوفالوف
حكم زايتسيف
حكم ماركوفنيكوف
رد فعل فولر
رد فعل دوماس
رد فعل فاغنر
رد فعل بيرثيلوت
رد فعل ديلز-ألدر
رد فعل زيلينسكي كازانسكي

رد فعل فولر

فريدريش فولر،
1800 - 1882
تخليق حمض الأكساليك
أثناء التحلل المائي للسيانوجين في
البيئة الحمضية، 1824
تخليق اليوريا من
ثاني أكسيد الكربون والأمونيا
في درجات حرارة عالية و
الضغط، 1828
الحصول على الأسيتيلين مع
التحلل المائي لكربيد الكالسيوم
(تم الحصول عليها عن طريق الانصهار
فحم الكوك والجير)، 1829

ردود فعل فولر

التحلل المائي للسيانوجين لتكوين حمض الأكساليك
الأحماض، 1824

ردود فعل فولر

تخليق اليوريا من ثاني أكسيد الكربون والأمونيا،
1828
يكتب فولر في رسالته: "لم يعد بإمكاني البقاء صامتًا".
المعلم، جي جي بيرسيليوس، - ويجب إبلاغه
لك أنه يمكنني الحصول على اليوريا دون مساعدة الكلى
الكلاب والبشر وعموما دون مشاركة أي
كائن حي..."
T0
CO2 + 2NH3 → H2O +

ردود فعل فولر

تحضير الأسيتيلين عن طريق التحلل المائي للكربيد
الكالسيوم، 1862
في عام 1892 مواسان (فرنسا) وويلسون (كندا)
اقترح تصميم فرن القوس الكهربائي،
مناسبة للاستخدام الصناعي:
إنتاج كربيد الكالسيوم عن طريق الاندماج
الجير المحروق والفحم
أو CaCO3 → CaO + CO2؛ CaO + 3C → CaC2 + CO

رد فعل دوماس

اندماج أملاح الأحماض الكربوكسيلية
مع القلويات:
0
كاو، T
H3C-СООNa + NaOH → CH4 + Na2CO3
نزع الكربوكسيل من أملاح الحمض الكربوكسيلي (- CO2)
الكيميائي الفرنسي.
عضو الأكاديمية الفرنسية للعلوم
(1832)
عضو أكاديمية باريس
الطب (1843)
رئيس أكاديمية العلوم (1843)
كما شارك في الحكومة
أنشطة. في 1850-1851 وزير الزراعة و
التجارة في الحكومة
جان بابتيست أندريه دوماس،
نابليون بونوبارت.
1800 – 1884

رد فعل فاغنر

أكسدة خفيفة من الألكينات
محلول مائي
برمنجنات البوتاسيوم مع
تشكيل ثنائي الذرة
الكحول
إيجور إيجوروفيتش فاغنر,
1849 - 1903

رد فعل كونوفالوف

ميخائيل ايفانوفيتش
كونوفالوف،
1858 - 1906
نترات الهيدروكربونات
HNO3 المخفف بنسبة
مرتفعة أو
الضغط الطبيعي (حسب
الجذور الحرة
آلية).
أطروحة دكتوراه
"عمل النترات
حمض النيتروز الضعيف
حد الهيدروكربونات
الشخصية" (1893)

10. رد فعل بيرثيلوت

تخليق الإيثانول عن طريق ترطيب الإيثيلين:
الكيميائي الفرنسي.
عضو أكاديمية باريس للعلوم
(1873)
العضو المقابل
أكاديمية بطرسبرغ للعلوم (مع
1876)
في 1895-1896 كان بيرثيلوت
وزارة الخارجية
فرنسا.
مارسيلين بيرثيلوت,
1827 – 1907

11. قواعد A. M. Zaitsev (1875)، V. V. Markovnikov (1869)

الكسندر
ميخائيلوفيتش زايتسيف،
1841-1910
فلاديمير فاسيليفيتش
ماركوفنيكوف،
1837-1904

12. قواعد A. M. Zaitsev (1875)، V. V. Markovnikov (1869)

عند إضافة الأحماض البروتينية أو الماء إليها
الهيدروكربونات غير المشبعة غير المتكافئة
يضاف بروتون الهيدروجين إلى أكثر من غيرها
ذرة الكربون المهدرجة
(يتم تكوين المنتج من خلال معظم
كاربوكاتيون مستقر) - القاعدة
ماركوفنيكوفا. مندوب. غير شامل. من القاعدة.
أثناء التجريد، يتم التخلص من بروتون الهيدروجين
من الذرة الأقل هدرجة
الكربون – قاعدة زايتسيف.

13. تمارين حسب قواعد زايتسيف وماركوفنيكوف

منها الهيدروكربونات المهلجنة
تحت تأثير محلول الكحول
يمكن الحصول على هيدروكسيد البوتاسيوم:
1) 2-ميثيل بنتين-1
2) 3-ميثيلبنتين-2
3) 4-ميثيل-3-إيثيلبنتين-2
4) 3-إيثيلهكسين-2؟

14. تفاعل فورتز، 1865

تخليق الألكانات المتناظرة
من هاليدات الألكيل إلى
ردود الفعل مع الصوديوم (حتى أسهل
مع البوتاسيوم)
تشارلز أدولف ويرتز,
1817- 1884
رئيس الباريسية
أكاديمية العلوم

15. تركيب كولبي، 1849

التحليل الكهربائي للمحاليل المائية
أملاح البوتاسيوم والصوديوم
الأحماض الكربوكسيلية.
أدولف فيلهلم
هيرمان كولبي,
1818-1884، ألمانيا

16. كاشف جرينارد، 1912

المواد الكيميائية العضوية المغنيسيوم
اتصالات، على سبيل المثال
يوديد ميثيل المغنيسيوم CH3MgI
بروميد المغنيسيوم والبنزين C6H5MgBr.
فيكتور جرينارد,
1871-1935، فرنسا
حائز على جائزة نوبل
جوائز في الكيمياء

17. رد فعل ديلز ألدر

تخليق ديين - التفاعل، الإضافة الحلقية
لتكوين الدينوفيليا والديينات المترافقة
الدورة السداسية:

18. رد فعل ديلز ألدر

كورت ألبرت، ألمانيا
1902 – 1958
أوتو بول هيرمان ديلز,
ألمانيا، 1876 – 1954
في عام 1950، حصل على جائزة توليف ديين
جائزة نوبل في الكيمياء

19. رد فعل زيلينسكي على كازانسكي

ɳ = 70%

20. رد فعل زيلينسكي على كازانسكي

تخرج من نوفوروسيسك
الجامعة في أوديسا (1884)
أستاذ موسكو
الجامعة (1911-1917)
ينظمه المعهد
الكيمياء العضوية لأكاديمية العلوم في اتحاد الجمهوريات الاشتراكية السوفياتية
(1935)، منذ عام 1953 يرتديه المعهد
اسم
خلق الفحم الأول
قناع الغاز (1915)، الذي اعتمده
نيكولاي دميترييفيتش
الأسلحة خلال الأول
زيلينسكي،
الحرب العالمية بالروسية و
الإمبراطورية الروسية،
الجيوش المتحالفة.
1861 – 1953

21. أقنعة غاز الفحم

جنود من الفيلق التشيكي التابع للجيش الروسي
أقنعة الغاز زيلينسكي كومانت

22. رد فعل زيلينسكي على كازانسكي

بوريس الكسندروفيتش
كازانسكي،
1891 – 1973
تخرج من جامعة موسكو
(1919)
عملت في موسكو
الجامعة تحت قيادة
إن دي زيلينسكي
درست في موسكو
ورشة عمل جامعية حول
الكيمياء العامة والنوعية
التحليل الكمي، و
ولاحقاً في الكيمياء العضوية،
كيمياء البترول العضوية
الحفز
أكاديمي في أكاديمية العلوم في اتحاد الجمهوريات الاشتراكية السوفياتية

23. رد فعل كوتشيروف

ترطيب الألكينات في
وجود أملاح Hg2+
البيئة الحمضية.
ميخائيل غريغوريفيتش
كوتشيروف،
1850 – 1911

24. رد فعل ليبيديف

اقترح ليبيديف طريقة من مرحلة واحدة
الحصول على البيوتادين من الكحول الإيثيلي
(المحفزات: ZnO، Al2O3؛ T 400-5000С)
2CH3CH2OH
سيرجي
فاسيليفيتش
ليبيديف،
1874-1934.
2H2O + CH2=CH-CH=CH2 + H2
بفضل عمل ليبيديف
الإنتاج الصناعي
بدأ المطاط الصناعي في الاتحاد السوفيتي
الاتحاد عام 1932 - لأول مرة في العالم.

25. الكواشف

كاشف جرينارد
كاشف تولنس OH
محلول الأمونيا من كلوريد النحاس (I).
[النحاس (NH3)2] الكلورين

26. المحفزات

محفز في الأمونيا السائلة
محفز ليندلار
نا إلى NH3
بي دي // Pb2+
المحلول الحمضي لكلوريد النحاس (I) في كلوريد الأمونيوم
NH4Cl، CuCl
زيجلر - ناتا
تعرف على التفاعلات التي يتم استخدامها من أجلها (المصنف)

رد فعل كولبي

طريقة إنتاج الهيدروكربونات عن طريق التحليل الكهربائي لمحاليل أملاح الأحماض الكربوكسيلية (التخليق الكهروكيميائي):

أثناء التحليل الكهربائي لخليط من أملاح الأحماض المختلفة، إلى جانب المتماثل (R-R، R"-R")، يتم أيضًا تشكيل الهيدروكربونات غير المتماثلة (R-R). K. r. يسمح لك بالحصول على أحادي الكربوكسيل أعلى (1) وثنائي الكربوكسيل (2) الأحماض (بعد التحلل المائي للإسترات المقابلة):

RCOO - +R"OOC (CH 2) n COO→R (CH 2) n COOR" (1)

2ROOC (CH 2) n COO - →ROOC (CH 2) n COOR (2)

ك.ر. يستخدم في الصناعة، على سبيل المثال، لإنتاج حمض السيباسيك، المستخدم في إنتاج البولياميدات (انظر. البولياميدات) والمواد العطرية. تم اقتراح التفاعل من قبل الكيميائي الألماني إيه دبليو جي كولبي في عام 1849.

أشعل.:ساري أ.، دليل التفاعلات العضوية، عبر. من الإنجليزية، م.، 1962؛ التقدم في الكيمياء العضوية، v. 1، نيويورك، 1960، ص. 1-34.

الموسوعة السوفيتية الكبرى. - م: الموسوعة السوفيتية. 1969-1978 .

انظر ما هو "رد فعل كولبي" في القواميس الأخرى:

كولبي أدولف فيلهلم هيرمان (27 سبتمبر 1818، إليهاوزن، ≈ 25 نوفمبر 1884، لايبزيغ)، كيميائي ألماني. من عام 1851 كان أستاذا في جامعة ماربورغ، ومن عام 1865 في جامعة لايبزيغ. في عام 1845، قام K. بتصنيع حمض الأسيتيك على أساس ثاني كبريتيد الكربون والكلور و... ...

كولبي أدولف فيلهلم هيرمان (27 سبتمبر 1818، إليهاوزن، 25 نوفمبر 1884، لايبزيغ)، كيميائي ألماني. من عام 1851 كان أستاذا في جامعة ماربورغ، ومن عام 1865 في جامعة لايبزيغ. في عام 1845، قام K. بتصنيع حمض الأسيتيك بدءًا من ثاني كبريتيد الكربون... ... الموسوعة السوفيتية الكبرى

أو عملية كولبي (سميت على اسم أدولف فيلهلم هيرمان كولبي ورودولف شميدت) وهي تفاعل كيميائي لكربكسلة فينولات الصوديوم بفعل ثاني أكسيد الكربون تحت ظروف قاسية (ضغط 100 جو، درجة حرارة 125 درجة مئوية) تليها... .. ويكيبيديا

تفاعل كولبي شميت أو عملية كولبي (سميت على اسم أدولف فيلهلم هيرمان كولبي ورودولف شميت) هو تفاعل كيميائي لكربكسلة فينولات الصوديوم بفعل ثاني أكسيد الكربون تحت ظروف قاسية (ضغط 100 ضغط جوي، ... ... ويكيبيديا

تفاعل كولبي-شميت أو عملية كولبي (سميت على اسم أدولف فيلهلم هيرمان كولبي ورودولف شميدت) هو تفاعل كيميائي لكربكسلة فينولات الصوديوم بفعل ثاني أكسيد الكربون تحت ظروف قاسية (ضغط 100 ضغط جوي، ... ... ويكيبيديا

- (1818 ـ 84) كيميائي ألماني. طور طرقًا لتخليق أحماض الخليك (1845) والساليسيليك (1860، تفاعل كولبي شميت) وأحماض الفورميك (1861)، والتوليف الكهروكيميائي للهيدروكربونات (1849، تفاعل كولبي) ... القاموس الموسوعي الكبير

- (كولبي) (1818 ـ 1884)، كيميائي ألماني. طور طرقًا لتخليق حمض الأسيتيك (1845) والساليسيليك (1860، تفاعل كولبي شميت) وأحماض الفورميك (1861)، والتخليق الكهروكيميائي للهيدروكربونات (1849، تفاعل كولبي). * * * كولبي أدولف فيلهلم... ... القاموس الموسوعي

يؤدي التحليل الكهربائي للمحاليل المائية لأملاح حمض الكربوكسيل (تخليق أنوديك) إلى تكوين الألكانات:

المرحلة الأولى من العملية هي الأكسدة الأنودية للأنيونات الحمضية إلى الجذور:

يتم تشكيل الهيدروجين وهيدروكسيد المعدن المقابل عند الكاثود. ينطبق تفاعل كولبي على تحضير الألكانات غير المتفرعة وغير المتفرعة.

تمرين 2.اكتب معادلات التفاعل للتحضير وفقاً لطريقة كولبي: (أ) 2،5-ثنائي ميثيل هكسان و (ب) 3،4-ثنائي ميثيل هكسان.

الحد من هاليدات الألكيل

الطريقة الملائمة للحصول على الألكانات هي اختزال هاليدات الألكيل بالزنك في محاليل الأحماض المائية:

تُستخدم أيضًا الكواشف الشائعة مثل هيدريد ألومنيوم الليثيوم أو بوروهيدريد الصوديوم أو الصوديوم أو الليثيوم كعوامل اختزال. ثالثي-كحول البوتيل , وكذلك الاختزال التحفيزي بالهيدروجين. يمكن أيضًا اختزال يوديدات الألكيل عن طريق التسخين باستخدام حمض الهيدروديك.

نزع الكربوكسيل من الأحماض الكربوكسيلية (دوماس)

عند تسخين الأحماض الكربوكسيلية مع القلويات، تتشكل الألكانات بعدد ذرات كربون أقل من عدد ذرات الحمض الأصلي بواحدة:

يمكن استخدام هذا التفاعل للحصول على الألكانات السفلية فقط، لأنه في حالة الأحماض الكربوكسيلية الأعلى يتم تشكيل عدد كبير من المنتجات الثانوية.

تفاعلات الألكان

بالمقارنة مع الفئات الأخرى من المركبات العضوية، الألكانات أقل تفاعلا. يفسر الخمول الكيميائي للألكانات اسمها "البارافينات". سبب الاستقرار الكيميائي للألكانات هو القوة العالية للروابط غير القطبية CC و C-H. بالإضافة إلى ذلك، تتميز روابط CC وCH باستقطاب منخفض للغاية.

وبسبب هذا، فإن الروابط في الألكانات لا تميل إلى الخضوع للانقسام المغاير. لا تتأثر الألكانات بالأحماض والقلويات المركزة ولا تتأكسد حتى بواسطة عوامل مؤكسدة قوية. وفي الوقت نفسه، فإن الروابط غير القطبية للألكانات قادرة على التحلل المتماثل.

على الرغم من أن الرابطة CC-C أقل قوة من الرابطة C-H (طاقة الرابطة CC حوالي 88 كيلو كالوري/مول، والرابطة C-H هي 98 كيلو كالوري/مول)، فإن الأخيرة تنكسر بسهولة أكبر، لأنها تقع على سطح الجزيء ويكون أكثر سهولة للهجوم بواسطة الكاشف.

تحدث التحولات الكيميائية للألكانات عادة نتيجة للانقسام المتماثل للرابطة C-H يليه استبدال ذرات الهيدروجين بذرات أخرى. وبالتالي تتميز الألكانات بتفاعلات الاستبدال.

الهلجنة

يتفاعل الميثان والإيثان والألكانات الأخرى مع الفلور والكلور والبروم، لكنها لا تتفاعل عمليا مع اليود. يسمى التفاعل بين الألكان والهالوجين بالهلوجين.

أ. كلورة الميثان

كلورة الميثان لها أهمية عملية. يتم التفاعل تحت تأثير الضوء أو بالتسخين إلى 300 درجة مئوية.

دعونا نفكر في آلية هذا التفاعل باستخدام مثال تكوين كلوريد الميثيل. تشير الآلية إلى وصف تفصيلي للعملية التي يتم من خلالها تحويل المواد المتفاعلة إلى منتجات. لقد ثبت أن كلورة الميثان تحدث عبر آلية السلسلة الجذرية S R .

عند تعرضه للضوء أو الحرارة، ينقسم جزيء الكلور إلى ذرتين من الكلور - وهما جذرين حرين.

ينقسم جذر الكلور، الذي يتفاعل مع جزيء الميثان، ذرة هيدروجين من الأخير ليشكل جزيء حمض الهيدروكلوريك وجذر ميثيل حر:

CH 4 + كلور. ® سي إتش 3 . + استمرار سلسلة حمض الهيدروكلوريك

الفصل 3. + Cl-Cl ® CH 3 -Cl + Cl . استمرار السلسلة

سوف تتفاعل ذرة الكلور بعد ذلك مع جزيء الميثان، وما إلى ذلك. ومن الناحية النظرية، يمكن لذرة كلور واحدة أن تسبب كلورة عدد لا نهائي من جزيئات الميثان، وبالتالي تسمى العملية بالسلسلة. يمكن أن تنكسر السلاسل عندما يتفاعل المتطرفون مع بعضهم البعض:

CH3. +كل. ® CH 3 -Cl

CH3. + CH 3 . ® CH 3 -CH 3 دائرة مفتوحة

Cl. +كل. ®Cl-Cl

أو مع جدار الوعاء الدموي

رسميًا، يمتلك جذر الميثيل الحر بنية رباعية السطوح:

ومع ذلك، نظرا لقيمة صغيرة حاجز الانقلاب(الانتقال من شكل جزيء إلى آخر)، فإن حالته الأكثر احتمالاً إحصائيًا تكون مسطحة.

نتيجة لتفاعل كلورة الميثان، يتم تشكيل خليط من جميع المنتجات الأربعة المحتملة لاستبدال ذرات الهيدروجين بذرات الكلور:

تعتمد النسبة بين منتجات الكلورة المختلفة على نسبة الميثان والكلور. إذا كان من الضروري الحصول على كلوريد الميثيل، فيجب عليك تناول فائض من الميثان ورابع كلوريد الكربون - الكلور.

أو عملية كولبي(سمي على اسم أدولف فيلهلم هيرمان كولبي و رودولف شميت) - تفاعل كيميائي لكربكسلة فينولات الصوديوم بفعل ثاني أكسيد الكربون تحت ظروف قاسية (ضغط 100 جو، درجة حرارة 125 درجة مئوية) تليها معالجة المنتج بالحمض. صناعيًا، يُستخدم هذا التفاعل لتصنيع حمض الساليسيليك، وهو مقدمة للأسبرين، بالإضافة إلى حمض بيتا هيدروكسينفثويك وأحماض أخرى. تم تخصيص مقالة مراجعة لتفاعل كولبي-شميت وتطبيقه.

آلية رد الفعل

الخطوة الأساسية في آلية تفاعل كولبي-شميت هي إضافة أيون الفينولات إلى ثاني أكسيد الكربون بشكل محب للنواة، مما يؤدي إلى تكوين الساليسيلات المقابلة.

يعتمد اتجاه التفاعل على نوع الفينولات المستخدم كمركب البداية. عندما يتم إدخال فينولات الصوديوم في التفاعل، فإنه يتشكل أورثو- منتج بديل. ويفسر ذلك حقيقة أن أيون الصوديوم قادر على تثبيت الحالة الانتقالية السداسية التي يحدث منها الهجوم الكهربي للحلقة العطرية للفينول. عند استخدام فينولات البوتاسيوم، يكون تكوين مركب انتقالي مكون من ستة أعضاء أقل ملاءمة، وبالتالي التكوين زوج- منتج بديل.

يتم تسهيل التفاعل من خلال وجود بدائل مانحة للإلكترون، على سبيل المثال، الفينولات متعددة الهيدرات (فلوروغلوسينول، ريزورسينول، بيروكاتيكول) يتم كربوكسيلتها في محلول مائي من كربونات البوتاسيوم.

النسخة الصناعية من تفاعل كولبي-شميت، المستخدمة لتخليق حمض الساليسيليك ومشتقاته (حمض p-أمينو، 5-كلوروساليسيليك، وما إلى ذلك) هي تعديل ماراس - كربوكسيلة خليط من الفينول وكربونات البوتاسيوم مع الكربون ثاني أكسيد عند 170 درجة مئوية وضغط 9-13 ميجا باسكال.