الألدهيدات هي فئة من المركبات العضوية التي تحتوي على مجموعة الكربونيل -СН، ويأتي اسم الألدهيدات من اسم الجذور الهيدروكربونية مع إضافة اللاحقة -al، والصيغة العامة للألدهيدات المشبعة هي CnH2n + 1COH. التسميات والايزومرية
يتم إنشاء تسميات هاتين المجموعتين من المركبات بشكل مختلف. أسماء تافهة للألدهيداتوربطها بالأسماء التافهة للأحماض التي تتحول إليها أثناء الأكسدة
من الكيتوناتالقليل منها فقط له أسماء تافهة (مثل الأسيتون). تستخدم على نطاق واسع بالنسبة لهم التسميات الوظيفية الجذرية، حيث يتم إعطاء أسماء الكيتونات باستخدام أسماء الجذور المرتبطة بمجموعة الكربونيل. وفقا لتسمية IUPAC، أسماء الألدهيداتمشتقة من اسم الهيدروكربون الذي له نفس عدد ذرات الكربون بإضافة النهاية – آل.بالنسبة للكيتونات، تتطلب هذه التسمية إنهاء -هو. يشير الرقم إلى موضع المجموعة الوظيفية في سلسلة الكيتون.
| مُجَمَّع | الأسماء حسب التسميات الوظيفية التافهة والجذرية | أسماء ايوباك |
| الفورمالديهايد. الفورمالديهايد | الميثانال | |
| الأسيتالديهيد. الأسيتالديهيد | إيثانال | |
| بروبيونالدهيد | بروبيال | |
| بوتيرالدهيد | بوتانال | |
| إيزوبوتيرالديهيد | ميثيل بروبانال | |
 | فاليرالدهيد | خماسي |
 | إيزوفاليرالدهيد | 3- ميثيل بيوتانال |
| الأسيتون؛ ثنائي ميثيل كيتون | بروبانون | |
| ميثيل إيثيل كيتون | بوتانون | |
| ميثيل بروبيل كيتون | البنتانون -2 | |
 | ميثيل أيزوبروبيل كيتون | 3-ميثيل بيوتانون-2 |
ايزومرية الألدهيدات والكيتوناتينعكس بشكل كامل في التسمية ولا يحتاج إلى تعليق. الألدهيدات والكيتونات التي لها نفس العدد من ذرات الكربون هي أيزومرات. على سبيل المثال:
طرق التحضير - الأكسدة أو نزع الهيدروجين الحفزي للكحولات الأولية إلى ألدهيدات، والكحولات الثانوية إلى كيتونات. لقد تم ذكر هذه التفاعلات بالفعل عند النظر في الخواص الكيميائية للكحوليات.
– الانحلال الحراري لأملاح الكالسيوم أو الباريوم للأحماض الكربوكسيلية، أحدها ملح حمض الفورميك، ينتج عنه الألدهيدات.
– التحلل المائي للجيمينال (بدائل على ذرة كربون واحدة ) ثنائي الهالوكانات
– تتم عملية هيدرات الأسيتيلين ومماثلاته في وجود كبريتات الزئبق (تفاعل كوتشيروف) أو عبر محفز غير متجانس
الخصائص الفيزيائية.ألدهيد الفورميك هو غاز. أما الألدهيدات والكيتونات السفلية المتبقية فهي سوائل قليلة الذوبان في الماء. الألدهيدات لها رائحة خانقة. عادة ما تكون رائحة الكيتونات لطيفة. 1. R. الأكسدة: تتأكسد الألدهيدات بسهولة إلى الأحماض الكربوكسيلية. يمكن أن تكون العوامل المؤكسدة هي هيدروكسيد النحاس (II)، وأكسيد الفضة، وأكسجين الهواء:
الألدهيدات العطرية أكثر صعوبة في الأكسدة من الألدهيدات الأليفاتية. الكيتونات، كما ذكرنا أعلاه، أكثر صعوبة في الأكسدة من الألدهيدات. تتم أكسدة الكيتونات في ظل ظروف قاسية، وفي وجود عوامل مؤكسدة قوية. تشكلت نتيجة خليط من الأحماض الكربوكسيلية. وهذا ينتج الفضة المعدنية. يتم تحضير محلول أكسيد الفضة قبل التجربة مباشرة:
تقوم الألدهيدات أيضًا باختزال محلول الأمونيا الأزرق الفاتح المحضر حديثًا من هيدروكسيد النحاس (II) (كاشف فهلنغ) إلى هيدروكسيد النحاس (I) الأصفر، والذي يتحلل عند تسخينه لتحرير راسب أحمر ساطع من أكسيد النحاس (I). CH3-CH=O + 2Cu(OH)2 - CH3COOH+2CuOH+H2O 2CuOH->Cu2O+H2O
2. ر. الانضمامات.الهدرجة هي إضافة الهيدروجين، حيث يتم اختزال مركبات الكربونيل إلى كحولات مع الهيدروجين وهيدريد ألومنيوم الليثيوم وبوروهيدريد الصوديوم. يضاف الهيدروجين عبر الرابطة C=O. التفاعل أصعب من هدرجة الألكينات: فهو يتطلب حرارة وضغطًا عاليًا ومحفزًا معدنيًا (Pt,Ni)
ما هي الألدهيدات على أي حال؟ الإجابة على هذا السؤال ليست بسيطة كما قد تبدو للوهلة الأولى. اسأل أحد محبي العطور ذوي الخبرة عن هذا - على الأرجح سيخبرك عن المواد الاصطناعية ذات الرائحة التي يصعب وصفها والتي جعلت الرائحة غير عادية ومجردة ومبتكرة.
إن الكيميائي أو حتى طالب الصف الحادي عشر العادي الذي يحضر دروس الكيمياء بانتظام لن يفكر كثيرًا ويقول إن الألدهيدات هي فئة من المركبات العضوية التي تحتوي على المجموعة -سنووالتي تسمى مجموعة الألدهيدات. جميع الألدهيدات لها خصائص كيميائية مشتركة، على سبيل المثال، تتأكسد بسهولة لتكوين الأحماض المقابلة. يعتمد رد فعل المرآة الفضية على هذا - تذكر أنه عندما يتم تسخين أنبوب الاختبار وتظهر طبقة معدنية لامعة على سطح الزجاج. وكلمة "ألدهيد" نفسها، التي صاغها الكيميائي الألماني يوستاس فون ليبج، هي اختصار هيدروجينات الكحول,ماذا فعلت " كحول بدون هيدروجين».
بأسماء تافهة للألدهيدات في كثير من الأحيان* (انظر الحاشية السفلية) إما أن كلمة "ألدهيد" نفسها أو لاحقة موجودة -al على سبيل المثال، "زلابية ألدهيد"، "جابالدهيد"، "كوتشرغال". المواد مثل الفانيلين والهليوتروبين هي أيضًا ألدهيدات من وجهة نظر كيميائية. بشكل عام، يمتلك صانع العطور عددًا كبيرًا من الألدهيدات ذات الروائح المختلفة تمامًا: melonalرائحة البطيخ أدوكسالرائحة البحر وبياض البيض، السترونيلال- عشب الليمون، غنائي- زنبق الوادي، ثلاثية- عشب اخضر. هناك سيكلامينالدهيد، سينمالدهيد، اليانسون، الكمون، اليوسفي.
حسنًا، تسأل، ما علاقة شانيل بالأمر؟ إذا كان هناك الكثير من الألدهيدات وكانت رائحتها مختلفة تمامًا، فما هو نوع "ملاحظة الألدهيد" وما هي رائحتها وما هي الألدهيدات المحددة الموجودة في شانيل رقم 5؟ هل تتذكر "حكايات من حياة بوشكين" لكارمز: "لقد وقع بوشكين حقًا في حب جوكوفسكي وبدأ يناديه جوكوف بطريقة ودية"؟ ما يطلق عليه العطارون في كثير من الأحيان ببساطة الألدهيدات هو في الواقع نوع فرعي معين وحالة خاصة: الأليفاتية المشبعة أو ما يسمى الألدهيدات الدهنية. يتم تسميتها عادةً على اسم عدد ذرات الكربون الموجودة في الجزيء. في "ألدهيد C-7" أو سباعي- سبع ذرات كربون "ألدهيد C-10" عشاري، كما قد تتخيل، عشرة.
شانيل رقم 5 يحتوي على خليط من الألدهيدات" S-11 غير سيلكي"أو "إس-110"(ونديكانالا) "S-11 غير سليلين"(10- وندسنال) و د-12(دوديكانال). ومن الجدير بالذكر أن الألدهيدات ظهرت في العطور قبل وقت طويل من ظهور هذه الرائحة الأسطورية [ تم إصدار شانيل رقم 5 في عام 1921]. يتفق العديد من مؤرخي صناعة العطور على أن الألدهيدات استخدمت لأول مرة في ابتكار، أو بالأحرى، إعادة إصداره في عام 1905، والذي ابتكره صانع العطور بيير أرميجيانت. هناك ألدهيدات في كل من عطر (1912) و عطر Bouquet de Catherine (1913) من مصنع Alphonse Rallet & Co في موسكو، الذي ابتكره العطار إرنست بو (بالمناسبة، أحد سكان موسكو الأصليين)، مثل عطر Chanel No. 5. لكن شانيل هي التي أصبحت بلا شك رائحة الألدهيد الرئيسية في جميع الأوقات، مما أدى إلى ظهور عدد كبير من المقلدة والنسخ.
الألدهيدات الدهنية لها رائحة شمعية مميزة، تشبه رائحة الشمعة المنطفئة (في الواقع، رائحة الشمعة هذه ناتجة عن الألدهيدات الدهنية، منتجات الاحتراق غير الكامل للبارافين). رائحة الألدهيدات الدهنية شديدة ونفاذة للغاية، وتصبح لطيفة عند تخفيفها إلى 1% أو أقل. تحتوي رائحة ديكانال (C-10) على لمحة من الحماس، ورائحة الألدهيد C-12 بها فروق دقيقة من الزنبق والبنفسج. أبسط الألدهيدات، الفورمالديهايد والأسيتالديهيد، لها رائحة نفاذة للغاية وغير سارة إلى حد ما (ومع ذلك، حتى الأسيتالديهيد يستخدم من قبل خبراء النكهات وهو جزء من بعض الإضافات المنكهة)، في حين أن الهكسانال (C-6 ألدهيد) يمكنه بالفعل التمييز بين اللون الأخضر والتفاح اللطيف نسبيًا. وجوه. الألدهيدات الدهنية، التي تحتوي على 15 ذرة كربون أو أكثر في سلسلتها، هي بالفعل عديمة الرائحة.
رائحة الألدهيدات الدهنية لها خاصية شائعة أخرى - "صابونية" معينة. تُستخدم الألدهيدات منذ فترة طويلة بشكل نشط لتعطير الصابون نظرًا لتكلفتها المنخفضة وشدة رائحتها وقدرتها على إخفاء الرائحة الكريهة لقاعدة الصابون. غالبًا ما ترتبط رائحة الألدهيدات بالنظافة المجردة أو الشعور بالكتان الطازج.
نقطة أخرى مهمة تستحق الاهتمام بشكل خاص هي أن الألدهيدات ليست شيئًا صناعيًا، نتيجة العمل البشري. تم العثور على الكثير منهم على نطاق واسع في الطبيعة. ديكانال، على سبيل المثال، موجود في الزيوت الأساسية للحمضيات (ما يصل إلى 4٪ في البرتقال!) والصنوبريات والعديد من نباتات الزهور، ويوجد الكثير منه في زيت الكزبرة الأساسي. الألدهيدات الأليفاتية غير المشبعة موجودة أيضًا في كل مكان في الطبيعة، ولها رائحة أكثر كثافة، على سبيل المثال، (E)-2-decenal هو المسؤول عن الرائحة المميزة للكزبرة، وغالبًا ما يكون موجودًا في "الأسلحة الكيميائية" لبق الفراش. ومشتق الإيبوكسي ترانس-4، 5-إيبوكسي-(E)-2-ديسينال يسبب رائحة الدم المميزة، مما يعطيه مظهراً معدنياً واضحاً. برائحة هذه المادة تتعقب الحيوانات المفترسة فرائسها.
في أعقاب نجاح العطور الزهرية الألدهيدية الأولى، عمل الكيميائيون بلا كلل لتصنيع مواد جديدة ذات خصائص شمية مماثلة. في عام 1905، قام الفرنسيان إي.إي.بليز وإل.هويلون (Bull.Soc.Chim.Fr. 1905، 33، 928) بتركيب غاما-ونديكالاكتون، وبعد ذلك بقليل، في عام 1908، نشر الكيميائيان الروسيان أ.أ. عملًا مشابهًا. جوكوف وبي. شيستاكوف (ZHRHO 40، 830، 1908). كان لهذا المركب رائحة مثيرة للاهتمام، تذكرنا بالخوخ الناضج الذي تم تسخينه في الشمس - فاكهي، شمعي وكريمي إلى حد ما.
قرر المصنعون بيع هذه المادة تحت اسم "ألدهيد C-14" من أجل إرضاء تعطش صانعي العطور إلى "ألدهيدات ذات أرقام" جديدة من ناحية، ومن ناحية أخرى، لتضليل المنافسين، لأنه في الواقع ، من وجهة نظر كيميائية، لم يكن ألدهيدًا، بل لاكتون (استر حلقي)، والذرات الموجودة في جزيء هذا المركب ليست 14، بل 11. كما في النكتة، "ليس في لعبة الشطرنج، ولكن في الأفضلية، أنت لم تربح، لكنك خسرت."
ظهر ما يسمى بـ "ألدهيد C-14" لأول مرة بنجاح كبير في عطر Guerlain Mitsouko في عام 1919، وبعد ذلك بقليل ظهرت مواد مماثلة جديدة: "ألدهيد C-16 (الفراولة)"، "ألدهيد C-18 (جوز الهند)" و "ألدهيد C-20 (التوت)" وبعضها الآخر. لذلك اتضح أنه من ناحية، فإن كل مادة عطرية ثالثة تقريبًا هي ألدهيد، ومن ناحية أخرى، فإن بعض الألدهيدات الأكثر أهمية ليست ألدهيدات على الإطلاق.
* يستخدم الكيميائيون عدة أنواع من الأسماء. النوع الأول منهجي، أو تسميةي. اسم التسمية هو نوع من التعليمات البرمجية، والخوارزمية التي يمكنك من خلالها إعادة إنشاء بنية المادة، أي فهم الذرات وكيفية ارتباطها داخل الجزيء. يتوافق كل اسم مع بنية واحدة والعكس صحيح - لكل مادة يوجد اسم تسمية واحد فقط. الألدهيدات، وفقا للتسمية، يجب أن يكون لها اللاحقة "آل". العيب الوحيد، ولكن المهم للغاية، لهذه الأسماء هو المرهقة. على سبيل المثال، يجب تسمية ISO e super الذي تمت مناقشته في المرة الأخيرة، وفقًا لقواعد التسمية، بـ "1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8,-) رباعي ميثيل-2-نفتيل (إيثانون-1). من الصعب أن نتخيل كيف ستصبح الحياة اليومية في المختبرات إذا استخدم الكيميائيون أسماء التسميات فقط ("فاسيلي، من فضلك مرر تلك القارورة التي تحتوي على cis-3-dimethylmethoxy...").
ولهذا السبب، كثيرا ما تستخدم أسماء تافهة. الاسم التافه هو مثل اللقب، لقب المادة. إنها لا تخبرنا شيئًا عن البنية أو البنية، ولكنها قصيرة ولا تُنسى. فانيلين، ديكلوروفوس، بروميدول، بارابين - هذه كلها أسماء تافهة. قد تقوم شركات مختلفة بتسويق نفس المركب تحت أسماء مختلفة، وعادة ما تسمى هذه الأسماء علامات تجارية. 2acetylhydroxybenzoic acid هو اسم تسمية، وحمض أسيتيل الساليسيليك هو اسم تافه، والأسبرين هو علامة تجارية. يحب مصنعو العطور الاصطناعية إعطاء موادهم أسماء مشرقة ورنانة. غالبًا ما تتم تسمية الألدهيدات (من وجهة نظر كيميائية) باللاحقة "al" في النهاية. ولكن مع العلم بحب العطارين للألدهيدات، أحيانًا يتم إعطاء أسماء بحرف "al" لمواد مختلفة تمامًا. على سبيل المثال، Clonal، وهو منتج من IFF، هو في الواقع نيتريل، وMystikal، وهي مادة أسيرة من Givaudan، هي حمض كربوكسيلي. في الأساس نفس الحيلة كما هو الحال مع "ألدهيد C-14".
موضع اللكنة: الدهيدي
الألدهيدات - فئة من المركبات العضوية ذات الصيغة العامة
حيث R هو جذر هيدروكربوني (بقايا)؛ في الجسم فهي منتجات استقلابية وسيطة.
عادة ما يحصل الممثلون الفرديون للألدهيدات على أسمائهم من الحمض المتكون أثناء أكسدتهم (على سبيل المثال، حمض الأسيتيك - حمض الأسيتيك). اعتمادًا على نوع الجذر، هناك المشبعة، وغير المشبعة، والعطرية، والحلقية A، وما إلى ذلك. إذا كان الجذر عبارة عن بقايا كحول، وحمض كربوكسيلي، وما إلى ذلك، يتم تشكيل كحولات ألدهيد، وأحماض ألدهيد ومركبات أخرى ذات وظائف مختلطة لها خصائص كيميائية. الخصائص المتأصلة في A. ومجموعات R المقابلة. عند استبدال هيدروجين مجموعة الألدهيد بجذر الهيدروكربون، نحصل على الكيتونات(انظر)، إعطاء العديد من ردود الفعل المشابهة لـ A.. أحد أبسط أنواع A. هو الخل، أو الأسيتالديهيد CH 3 - C H O، ويتم الحصول عليه أحيانًا عن طريق إزالة الهيدروجين من الكحول الإيثيلي فوق النحاس الساخن.
إحدى الطرق الشائعة للحصول على الألومنيوم من الهيدروكربونات من سلسلة الأسيتيلين هي إضافة الماء إليها في وجود محفز اكتشفه إم جي كوتشيروف:
يستخدم هذا التفاعل في الإنتاج الاصطناعي لحمض الأسيتيك. يتم الحصول على الهيدروكربونات العطرية عادة عن طريق أكسدة الهيدروكربونات العطرية التي تحتوي على مجموعة ميثيل جانبية:
أو عن طريق عمل أول أكسيد الكربون على الهيدروكربونات المقابلة في وجود حمض الهيدروكلوريك ومحفز.
الميزات والكيمياء الخصائص أ. ترتبط بشكل رئيسي بخصائص وتحولات مجموعة الألدهيد. وهكذا، فإن أبسط من A. هو الفورميك، أو الفورمالديهايد
ترتبط مجموعة الألدهيد بالهيدروجين وهي غازية. انخفاض A. (على سبيل المثال، الأسيتالديهيد) - سوائل ذات رائحة نفاذة؛ أعلى أ. هي مواد صلبة غير قابلة للذوبان في الماء.
نظرًا لوجود مجموعة الكربونيل وذرة الهيدروجين المتحركة، يعد A. من بين المركبات العضوية الأكثر تفاعلاً. تتميز معظم التفاعلات المتنوعة لـ A. بمشاركة مجموعة الكربونيل فيها. وتشمل هذه تفاعلات الأكسدة، وإضافة واستبدال الأكسجين مع الذرات والجذور الأخرى.
أ. تتبلمر وتتكثف بسهولة (انظر. التكثيف الألدوي); عند معالجة A. بالقلويات أو الأحماض يتم الحصول على الألدولات، على سبيل المثال:
عندما يتم التخلص من الماء، يتحول الألدول إلى كروتونالدهيد
قادرة على إضافة مزيد من الجزيئات (عن طريق البلمرة). تسمى البوليمرات التي يتم الحصول عليها نتيجة التكثيف بشكل جماعي راتنجات الألدول.
عند دراسة بيول. الركائز (الدم والبول وما إلى ذلك) ، يتم إعطاء التأثير الإيجابي للتفاعلات القائمة على أكسدة مجموعة الألدهيد من خلال مجموع المواد المختزلة. ولذلك، فإن هذه التفاعلات، على الرغم من أنها تستخدم في التحديد الكمي للسكر (الجلوكوز) وفقًا لهاجيدورن-جنسن، وكذلك اختبارات نيلاندر، وجينز، وبندكت، وما إلى ذلك، لا يمكن اعتبارها محددة.
أ. تلعب دورا هاما في بيول. العمليات، على وجه الخصوص، يتم تحويل الأمينات الحيوية في وجود إنزيمات أمين أوكسيديز إلى أحماض أمينية، تليها أكسدتها إلى أحماض دهنية.
أ. جذور الأحماض الدهنية الأعلى هي جزء من الجزيئات بلازمالوجينس(سم.). تستخدم الكائنات النباتية في عمليات التمثيل الضوئي الفورميك A لاستيعاب الكربون، وتتكون الزيوت العطرية التي تنتجها النباتات أساسًا من A. الحلقي غير المشبع (اليانسون، القرفة، الفانيلين، إلخ).
أثناء التخمير الكحولي، تحت تأثير إنزيم كربوكسيلاز الخميرة، يحدث نزع الكربوكسيل من حمض البيروفيك مع تكوين حمض الأسيتيك، والذي يتحول عن طريق الاختزال إلى كحول إيثيلي.
أ- تستخدم على نطاق واسع في تركيب العديد من المركبات العضوية. في العسل في الممارسة العملية، يتم استخدامها مباشرة من قبل A. (انظر الفورمالين، البارالدهيد، السترال) ، والمشتقات الاصطناعية التي تم الحصول عليها من A.، على سبيل المثال، الميثينامين (انظر. هيكساميثيلين تيترامين)، هيدرات الكلورال (انظر)، الخ.
أنظر أيضا ألدهيد الفورميك. الأسيتالديهيد.
الألدهيدات كمخاطر مهنية. A. تستخدم على نطاق واسع في الإنتاج الصناعي للراتنجات الاصطناعية والبلاستيك، وصبغ الفانيليا وصناعات النسيج، وصناعة المواد الغذائية والعطور. يستخدم الفورمالديهايد الفصل. وصول. في إنتاج المواد البلاستيكية والراتنجات الاصطناعية، في صناعة الجلود والفراء، وما إلى ذلك؛ الأكرولين - في جميع عمليات الإنتاج التي يتم فيها تسخين الدهون ر° 170° (المسابك - تجفيف القضبان المثبتة بالزيت، الصناعة الكهربائية، معاصر الزيت وإنتاج شحم الخنزير، إلخ). لمزيد من التفاصيل، راجع المقالات المخصصة للفرد أ.
جميع أنواع A.، وخاصة السفلية منها، لها تأثير سام واضح.
أ- تهيج الأغشية المخاطية للعينين والجهاز التنفسي العلوي. بحكم طبيعة تأثيرها السام العام، فإن A. هي أدوية، لكن تأثيرها المخدر أقل بكثير من التأثير المزعج. يتم تحديد درجة شدة التسمم، إلى جانب حجم التركيز الفعال، أيضًا من خلال طبيعة الجذر، ونتيجة لذلك، من خلال التغير في الفيزيائية والكيميائية. خصائص A.: الجزء السفلي A. (المواد شديدة الذوبان والمتطايرة) لها تأثير مزعج حاد على الأجزاء العلوية من أعضاء الجهاز التنفسي وتأثير مخدر أقل وضوحًا نسبيًا ؛ مع زيادة طول السلسلة الهيدروكربونية الجذرية، تنخفض قابلية ذوبان وتقلب الجذر، ونتيجة لذلك تقل المادة المهيجة ولا يزيد التأثير المخدر؛ التأثير المهيج للأحماض غير المشبعة أقوى من التأثير المحدود.
ترتبط آلية العمل السام لـ A. بالتفاعل العالي لمجموعة الكربونيل من A. والحواف التي تتفاعل مع بروتينات الأنسجة وتسبب تأثيرًا مهيجًا أوليًا وتفاعلات منعكسة ج. ن. ص.، التغيرات التصنعية في الأعضاء الداخلية، إلخ. بالإضافة إلى ذلك، عند دخول الجسم، يخضع A. للتحولات البيوكيميائية المختلفة؛ في هذه الحالة، لم يعد التأثير السام على الجسم ينتج عن الأحماض الأمينية نفسها، ولكن عن طريق منتجات تحولاتها. A. تفرز ببطء من الجسم وتكون قادرة على التراكم، وهو ما يفسر تطور الهرون. حالات التسمم، والتي لوحظت مظاهرها الرئيسية في المقام الأول في شكل تغيرات مرضية في الجهاز التنفسي.
الإسعافات الأولية للتسمم بالألدهيد. ينقل المصاب إلى الهواء الطلق. شطف العينين بمحلول قلوي 2٪. استنشاق القلوية والنفط. في حالة الاختناق، استنشاق الأكسجين. وفقا للمؤشرات، والأدوية التي تحفز نشاط القلب والتنفس، والمهدئات (البروميد، حشيشة الهر). للسعال المؤلم - لصقات الخردل والأكواب ومستحضرات الكوديين. في حالة التسمم عن طريق الفم - غسل المعدة، محلول بيكربونات الصوديوم 3٪ عن طريق الفم، البيض النيئ، الماء البروتيني، الحليب، المسهلات الملحية. في حالة ملامسته للجلد، يغسل بالماء أو 5% أمونيا.
انظر أيضًا مقالات عن الألدهيدات الفردية.
وقاية. ختم وأتمتة عمليات الإنتاج. تهوية المباني (انظر. تنفس). استخدام معدات الحماية الشخصية، على سبيل المثال. قناع غاز مرشح العلامة التجارية "أ" (انظر. أقنعة الغاز)، ملابس العمل (انظر. قماش) إلخ.
التركيزات القصوى المسموح بهافي جو المباني الصناعية: للأكرولين - 0.7 ملغ / م 3، للأسيتالدهيد، بوتيرالدهيد وبروبونالدهيد - 5 ملغ / م 3، للفورمالديهايد والكروتون أ - 0.5 ملغ / م 3 .
تحديد الألدهيدات. يتم تحديد جميع A. بشكل إجمالي بواسطة طريقة ثنائي الكبريتيت عن طريق الارتباط مع كبريتات الصوديوم الحمضية أو قياس الألوان مع ثاني أكسيد الفوكسكبريت. تم تطوير طريقة بولاروغرافية (Petrova-Yakovtsevskaya) وطريقة قياس الطيف الضوئي (Weksler).
أنظر أيضا التسمم، السموم الصناعية.
فهرس: باور ك.ج. تحليل المركبات العضوية، العابرة. من الألمانية، م، 1953؛ نسميانوف أ.ن. و نسميانوف ن. بدايات الكيمياء العضوية، كتاب. 1-2، م، 1969-1970.
المخاطر المهنية - أميرخانوفا ج.ف.. و لاتيبوفا ز.ف. التبرير التجريبي للحد الأقصى المسموح به من تركيز الأسيتالديهيد في مياه الخزانات، في كتاب: حفلة موسيقية. ملوث الخزانات، أد. إس إن تشيركينسكي، ف. 9، ص. 137، م، 1969، ببليوجر. بيخوفسكايا إم إس.., جينزبرج إس.إل. و خاليزوفا أو.د. طرق تحديد المواد الضارة في الهواء، ص. 481، م، 1966؛ وانغ ون يان، مواد عن سمية الألدهيدات الدهنية، في كتاب: مواد عن السموم. المواد المستخدمة في الإنتاج. بلاستيك الكتلة والاصطناعية المطاط، إد. N. V. لازاريف و I. D. Gadaskina، ص. 42، ل.، 1957، ببليوجر. المواد الضارة في الصناعة، أد. إن في لازاريفا، المجلد 1، ص. 375، ل.، 1971، ببليوجر. جورفيتس س.س. و سيرجيفا تي. تحديد كميات صغيرة من الألدهيدات في هواء المباني الصناعية باستخدام طريقة الاستقطاب المشتق، Gig. العمل والأستاذ. زابوليف، رقم 9، ص. 44، 1960؛ تروفيموف إل.في. التأثيرات السمية المقارنة للكروتون والبيوتيرالدهيدات، المرجع نفسه، رقم 9، ص. 34، 1962، ببليوجر. تساي ل.م. وفي مسألة تحولات الأسيتالديهيد في الجسم، المرجع نفسه، رقم 12، ص. 33، 1962، ببليوجر. تسعة س.ن. أ. يا. دراسات على سمية ألدهيد الغليسيد، القوس، البيئة. هلث، ضد. 2، ص. 23، 1961، ببليوجر. جونغ ف. ش. أونين ك. Bindung und Wirkungen des Formaldehyds and Erythrocyten، Naunyn-Schmiedeberg's Arch. exp. Path. Pharmak.، Bd 224، S. 179، 1955؛ نوفا ه. أ. تورين ر.ج. الربو فورمول، القوس. ماي. البروفيسور، ر. 18، ص. 293، 1957؛ سكوج إي. دراسة معجمية للألدهيدات الأليفاتية السفلى، أكتافارماكول. (كب.)، ق. 6، ص. 299، 1950، ببليوجر.
بي في كوليباكين؛ إن كيه كولاجينا (أستاذ).
مصادر:
- الموسوعة الطبية الكبرى . المجلد الأول/رئيس التحرير الأكاديمي بي في بتروفسكي؛ دار النشر "الموسوعة السوفيتية" ؛ موسكو، 1974.- 576 ص.
(لأبسط الألدهيد R=H)
تصنيف الألدهيدات
وفقا لهيكل الجذر الهيدروكربوني:
حد؛ على سبيل المثال:
غير محدود؛ على سبيل المثال:
عطرية. على سبيل المثال:
أليسيكليك. على سبيل المثال:
الصيغة العامة للألدهيدات المشبعة
سلسلة متجانسة، الايزومرية، التسميات
الألدهيدات متصاوغة لفئة أخرى من المركبات وهي الكيتونات.
على سبيل المثال:
تحتوي الألدهيدات والكيتونات على مجموعة الكربونيل ˃C=O ولذلك تسمى مركبات الكربونيل.
التركيب الإلكتروني لجزيئات الألدهيد
تكون ذرة الكربون في مجموعة الألدهيد في حالة تهجين sp2، وبالتالي فإن جميع روابط σ في هذه المجموعة تقع في نفس المستوى. تكون سحب الإلكترونات p التي تشكل رابطة π متعامدة مع هذا المستوى ويتم إزاحتها بسهولة نحو ذرة الأكسجين الأكثر سالبية كهربية. ولذلك، فإن الرابطة المزدوجة C=O (على عكس الرابطة المزدوجة C=C في الألكينات) شديدة الاستقطاب.
الخصائص الفيزيائية
الخواص الكيميائية
الألدهيدات عبارة عن مركبات تفاعلية تخضع لتفاعلات عديدة. أكثر ما يميز الألدهيدات:
أ) تفاعلات الإضافة في مجموعة الكربونيل؛ تتم إضافة الكواشف من النوع HX على النحو التالي:
ب) تفاعلات الأكسدة لرابطة CH لمجموعة الألدهيد، مما يؤدي إلى تكوين الأحماض الكربوكسيلية:
I. ردود الفعل بالإضافة
1. الهدرجة (تتشكل الكحولات الأولية
2. إضافة الكحولات (يتم تكوين نصف الأسيتال والأسيتال)
في حالة وجود كمية كبيرة من الكحول في وجود حمض الهيدروكلوريك، يتم تحويل نصف الأسيتال إلى أسيتال:
ثانيا. تفاعلات الأكسدة
1. رد فعل "المرآة الفضية".
مبسط:
هذا التفاعل هو رد فعل نوعي لمجموعة الألدهيد (تتشكل طبقة مرآة من الفضة المعدنية على جدران وعاء التفاعل).
2. التفاعل مع هيدروكسيد النحاس (II).
هذا التفاعل هو أيضًا تفاعل نوعي لمجموعة الألدهيد y (راسب أحمر من رواسب Cu 2 O).
يتأكسد الفورمالديهايد بواسطة العديد من المؤكسدات المحتوية على O، أولاً إلى حمض الفورميك ثم إلى H 2 CO 3 (CO 2 + H 2 O):
ثالثا. تفاعلات ثنائي وثلاثي وبلمرة
1. تكثيف ألدول
2. تشذيب الأسيتالديهيد
3. بلمرة الفورمالديهايد
أثناء تخزين الفورمالديهايد على المدى الطويل (40٪ محلول مائي من الفورمالديهايد)، تحدث البلمرة فيه مع تكوين راسب بارافورم أبيض:
رابعا. تفاعل التكثيف المتعدد للفورمالدهيد مع الفينول
